При снижении рН до 7,5-8,5 при небольшом избытке гипохлорита (10%) реакция окисления цианидов заканчивается в течение 10-15 минут.
Теоретический расход окислителя, выраженный массой активного хлора, идущего на окисление 1 г ионов CN-, образуемых при диссоциации простых цианидов до цианатов, достигает 2,84 г, а при окислении до СО2 и N2 - 6,2 г. Т.к. в цианистых сточных водах содержатся также комплексные цианиды различных металлов,то для окисления 1 г СN применяют следующее количество хлора:
до цианатов - 3,3 г Cl; до СО
2
и N
2
- 8,5 г Cl.
Несмотря на то, что цианаты в 1000 раз менее токсичны по сравнению с цианидами, все же они требуют дальнейшей нейтрализации, которая может протекать вышеприведенным способом до СО2 и N
2
, либо путем их гидролиза до солей аммония по реакции
| |
CNO
-
+ 2H
2
O +2H
+
= NH
+
4
+ H
2
CO
3
.
При рН < 3 реакция гидролиза протекает за 2 минуты.
Гипохлоритный метод окисления цианидов до цианатов применяют при очистке обычных сточных вод гальванических отделений, в которых концентрация цианидов (в пересчете на ионы СN) не превышает 100-200 мг/л.Сточные воды с более высокой концентрацией цианидов (отработанные электролиты) требуют соответствующего разбавления, или др. методов очистки из-за опасности выделения очень ядовитого цианида хлора.
На практике нейтрализацию цианистых сточных вод проводят периодическим или непрерывным методом.Однако существует тенденция к установке, даже в небольших гальванических отделениях, автоматических проточных устройств. Независимо от способа накопления сточных вод в устройствах повсеместно применяемый способ их очистки основан на окислении цианидов до цианатов при рН=10-11 и дальнейшем их окислении до СО
2
и N
2
при рН = 7,5-8,5, либо гидролизе до солей аммония при рН < 3.
Процесс очистки цианистых сточных вод не заканчивается их нейтрализацией содержащихся в них цианистых соединений, т.к. в них еще остаются для удаления соединения тяжелых металлов (цинка, меди, кадмия и др.).Когда сточные воды окисляют методом полного окисления цианидов, то в следующей стадии процесса (окисление цианатов до СО
2
и N
2
) coздаются благоприятные условия для полного выделения гидроокиси металлов в виде взвеси.При проведении же процесса гидролиза цианатов до солей аммония в кислой среде необходима добавочная нейтрализация кислот, содержащихся в сточных водах для создания условий, благоприятствующих образованию и выделению взвеси гидроокиси металлов.
Т.к. в полнопрофильных гальванических отделениях образуются также и остальные 2 группы сточных вод (хромовых и кислых с основными), то индивидуальное выделение и удаление взвеси тяжелых металлов из цианистых сточных вод не применяют (после нейтрализации цианистых соединений).Такую операцию проводят на смешанных сточных водах.Наиболее часто применяют обработку цианистых сточных вод методом гидролиза, чем их окисление до СО
2
и N
2
.Такой метод более простой и дешевле в эксплуатации.
Конец реакции окисления цианидов до цианатов можно установить определением содержания цианидов аналитическим способом.Практически было установлено, что выдержка в течение 15 мин избытка активного хлора (5-15 мг/л) в сточных водах при рН равном 10,5-11 определяет окончание реакции окисления цианидов.
Углеродный цикл и изменения климата
Влияние человека на
климат начало проявляться несколько тысяч лет тому назад в связи с развитием
земледелия. Во многих районах для обработки земли уничтожалась лесная
растительность, что приводило к увеличению скорости ветра у земной ...
Охрана труда и окружающей среды при строительстве внутрихозяйственных дорог
В круглогодичном цикле
сельскохозяйственного производства транспорт имеет первостепенное значение.
Наиболее важное значение приобретают своевременные перевозки
сельскохозяйственных продуктов к предприятиям переработки, и конечному
пот ...